高温高压合成钻石设备:六面顶压机
理论上钻石是生长在地底下180km到200km这种深度的地方,伴随着超高的温度,超高的压力。然后跟随着岩浆运动来到地表,这样形成的岩脉就是一般我们的讲的金伯利岩。由于钻石生成的环境距离我们地表非常遥远,理论上要开采,要找到钻石是件非常不容易的事情,所以人类也一直希望用科学的方式能够克服这一点,能够做出跟天然钻石一模一样材质,物性的人工宝石。
把碳物质,施以地壳下相同高温高压的环境后,理论上就应该开始生长钻石了,但无论如何它就是不长。
之后科学家意识到地球的内部,也就是钻石的生长环境中,还有很大量的铁钴镍这些金属物质存在,所以在后来的实验中,加入了铁钴镍这样的金属触媒进去。发现一个很有趣的现象,在高温高压下,碳的同素异形体石墨,会融到融化了的铁钴镍里面,然后形成人造钻石。也就是说,将石墨,铁钴镍施压到例如55000个大气压力,加热到1400℃到2500℃这个温度,所有的石墨都会溶解到熔融了的铁钴镍金属触媒中,转变成为人造的钻石,生长成跟天然钻石几乎一模一样成分,一模一样结构物性的人造的材质。现如今合成宝石级HPHT钻石所使用的碳源为钻石粉(金刚石粉)并非石墨。便为HPHT法(高温高压法)合成的人造钻石。目前,实验室培育钻石的制造方法主要分为两种,一种是高温高压法(HPHT合成钻石),一种是化学气相沉淀法(CVD合成钻石)。
高温高压(HPHT)合成钻石技术介绍:
燚智热工一直密切关注高温高压(HPHT)合成钻石的生产技术、产品等现状和进展。什么是HPHT钻石?HPHT钻石技术为在高温热压烧结炉中通过高温高压处理过的钻石,让成色差点的钻石等级变更高。HPHT,其实是英文High Pressure & High Temperature 的简称,意为“高温高压”。可以通过高温高压减轻和去除钻石中的褐色,提升钻石的颜色等级,甚至改变某些特定种类钻石的体色,以及合成人工钻石,所以这类钻石也被叫做“高温高压钻石”。国外,美国GE公司是HPHT钻石比较出名的HPHT钻石公司
多面加压高温高压烧结炉为高温高压HPHT法合成钻石所使用的常见的设备之一,专业学名叫做“多面顶压机”。一般采用六面顶压机外,还有两面顶压机以及分球式顶压机可以合成HPHT钻石。
多面顶压机:六面顶压机
六面顶压机装配6个可立控制的工作活塞,两两相对,分别从XYZ三个方向对样品施加压力。6个工作活塞立控制,使得在XYZ三个方向可施加不同压力,研究样品在高压下的形变和位错。
六面顶压机又分为铰链式和拉杆式两种,一级压腔所能达到的压力可达8GPa。六面顶压机采用机械液压压力,六面顶压机具有6个工作油缸,一级加压可达8GPa,在其六面体压腔中直接放入二级6-8模增压装置,形成八面体压腔,压力可达25 GPa,温度可达2500℃。加热方式可为光波导热法。
六面顶压机技术参数:
1、压力范围:一级加压可达8GPa,二级加压可达25GPa;
2、设计温度:2500℃
3、温度范围:25-2500℃;
4、样品大小:直径可达3 mm,高度可达4mm;
5、压腔规格:10/4或14/8(八面体传压介质边长/二级增压立方块截角边长,单位:mm);
6、加压精度:液压系统油压控制精度可达0.1MPa;
7、加热重复性好:腔体内样品相同的情况下,加热功率与腔体内中心温度的对应关系具有良好重复性;
8、结构简单:易于操作与维护;
9、设计精密:六个顶锤两两对称且同轴布置,三条轴线相互垂直且交于一点,偏差小于1mm;
10、软件控制:可在个人电脑上对压力、温度进行监控和数据记录;
11、操作时间灵活:可实现数小时至数天不间断工作。
早期这种机器只是拿来合成工业用钻石,工业用钻石就是一堆小颗的钻石,不能作为宝石用。后来的研究发现,在生长之前,只要置入钻石晶种(稍大颗粒钻石),后面所长出来的钻石结晶都会附着在钻石晶种之上,从而形成大颗粒的人造钻石。除了六面顶压机,还有两面顶压机以及分球式顶压机可以合成HPHT钻石,基本原理相同。
采用高温高压法(HPHT)合成的钻石,存在一定的先天劣势,比方说它生成的小颗的钻石成本低,但是大颗粒的成本相对很高,所以之前一般市面上见到的HPHT法培养钻都是以小颗粒居多。并且早期的hpht法合成钻石,由于使用了铁钴镍金属触媒,会在合成钻石的内部留有金属残渣,机器内极少量的氮元素也会混入到合成钻石中,因而早期使用该法生成的钻石会呈现黄色。并且由于合成钻石内部掺杂了铁钴镍金属杂质,所以早期HPHT钻石能够被强力磁铁所吸附。1955年美国GE公司次用高温高压的方法合成金刚石,到上世纪90年代才合成出尺寸和品质“双达标”的宝石级金刚石。不过近年来高温高压(HPHT)技术迅猛发展,合成无色,大颗粒钻石已不成问题。
虽然总数量上黄-橙系列HPHT合成钻石占大头,但近年来无色和蓝色合成钻石的比例明显增加。
CVD法培养钻石技术:
而与HPHT法相对应的CVD法培养钻石(化学气相沉积法),是在目前比较热门的一个东西。它的基本原理是在真空中,利用甲烷气体的高热分解,分解出碳原子的等离子体,从而沉积出钻石。CVD技术早期的研发是用来生成一种叫钻石薄膜的东西,后来的研究中发现,如果加入钻石晶种,一样可以长非常大颗粒的合成钻石。CVD技术目前是非常热门的技术,包括美国,中国,日本,韩国,等等非常多国家的公司在合成CVD钻石。
理论上钻石是需要在高压的环境下才能够生成,但有一种气体叫做甲烷,化学式为CH4,结构如上图所示,可以想象成一个碳原子有四条手臂,分别牵着四个氢原子。在高温以及真空状态的环境下,甲烷会分解,碳原子跟氢原子的链接会分开,碳原子跟碳原子联结沉积到晶种之上,从而形成钻石。CVD技术培育钻石能以每小时0.006mm的速度增长,两天时间就能获得一颗周围包裹着石墨的钻石。CVD技术运用了真空技术,低压技术,但是它也是需要在高温的环境下才能生成。
CVD技术合成的钻石能达到高级天然钻石的净度与颜色,并且还有一个势就是相对HPHT更能培育出大颗粒的钻石。2017年,德国Ausgburg大学合成出一块直径92mm,155克拉的CVD钻石。
HPHT钻石对比CVD钻石
HPHT法与CVD法所培养出来的人工钻石,大致的区别。左侧是HPHT钻石,右侧是CVD钻石。理论上CVD法能培育出克拉数更大,品质更接近于天然高品质钻石的合成钻石,而由于近年来HPHT法技术的突飞猛进,HPHT法合成出来的钻石品质也已经没有问题,高品质的HPHT克拉钻也比比皆是。但是,如今CVD培养钻的市场价比HPHT培养钻的价格还是要略高的,当然相对的4C品质也会好一些。
CVD钻石毛坯
简单讲述过CVD与HPHT培养钻石的形成之后,那这个与天然钻石成分几乎一模一样的人工培育宝石,究竟可怕不可怕?实话说如果没有专业的鉴定设备的话,十分可怕。早前有过合成钻石的团队做过一个测试,他们把很多的合成钻石拿到当铺珠宝店,几乎没有营业者能看出来,因为所有的合成钻石,都表现出和天然钻石几乎一模一样的外观性质。
如上表所示,根据红外线光谱仪检测分类,天然钻石设计常见的都是Ia型,Ib,IIa,IIb型的天然钻石非常少见;HPHT法合成钻石大部分都是Ib型,其他如IIa,IIb比较少但是也有可能;CVD法合成的钻石基本都是IIb型。
虽然合成钻石和天然钻石几乎一模一样,但是在专业的机构仪器之下还是能被分辨出来,如阴极发光仪,拉曼光谱仪,红外光谱仪等。
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